...и я хотел бы новые пользовательские цвета записывать на место старых, записываемых Delphi в файл ресурса, чтобы при следующем открытии формы, она автоматически сама отображала бы новую цветовую схему.

Вы можете легко это сделать, передавая форму при закрытии в поток для записи ее в отдельный файл. Затем, когда это создано, проверяйте наличие файла и организуйте его чтение. Вот как можно это сделать:

const
  FileName = 'Form1.stm';

constructor TForm1.Create(AOwner: TComponent);
begin
  if FileExists(FileName) then
  begin
    CreateNew(AOwner);
    ReadComponentResFile(FileName, Self);
  end
  else
    inherited Create(AOwner);

  { поместите здесь код в стиле 'OnCreate' }
end;

procedure TForm1.FormDestroy(Sender: TObject);
begin
  WriteComponentResFile(FileName, Self);
end;

Имейте в виду, что это не вызывает OnCreate. В действительности, вам OnCreate и не нужен, поскольку сюда вы можете поместить код, необходимый в обработчике OnCreate; данный код следует поместить после конструктора Create, как и указано в комментарии.